マイルと書いてあるだけで、特にユナイテッド航空(UA)と書いてありませんが、UA掲示板ですので、UAマイルを貯めたい!ということで回答します。
(以下の話は、年会費については考慮していません)

UAマイルを、買い物で貯めたいということであれば、「マイレージ・プラス《セゾン》カード」が最強カードです。1000円で15マイル貯まります。また、コスモ石油で給油すれば、1000円で20マイル貯まります。
さらに、買い物に西友を利用されているようであれば、セゾンカードですので、5日と20日は5%OFFになります。この5%OFFには更に特典があります。西友の5%OFFは支払い額だけで、マイルの積算は割引前の金額に対して行われます。
参考に、少し金額を多くして説明しますが、西友で5%OFFの日に10万円買い物をした場合、支払い額は95000円になりますが、マイル積算は10万÷1000円×15=1500マイルになります。ただし、酒類やタバコなど、5%OFF対象外商品もあります。

もし、すぐにUAに乗る予定があるのであれば、他のカードの場合、初搭乗に対するサービスマイルがつく特典などもありますので、ご自分で調べてみてください(JCBやUCでもカードが発行されています)。